烧结工序烟气是钢铁生产全流程中“最脏”的环节,其烟气量大、污染物种类多,除SO2、NOx、粉尘外,还含有浓度可达逾10000mg/Nm3的CO,占整个钢铁生产CO排放量的70%。
钢铁烧结烟气CO不仅对人体健康危害大,还会与大气中的非甲烷总烃、NOx发生光化学反应,形成化学烟雾,对大气质量改善十分不利。
为此,钢铁烧结CO减排势在必行。目前,一些钢铁产量密度大的重点城市,例如邯郸、唐山等地,已率先提出了CO减排管控的要求。
目前多数烧结机烟气CO减排,主要通过烧结烟气再循环、料面喷吹蒸汽等前端控制技术,减排效果有限,且还存在影响烧结矿品质及产量的问题。
从现有技术分析,烧结烟气CO高效脱除最可行的技术是CO催化氧化技术,其与现有烧结SCR脱硝技术结合,利用CO催化剂的催化作用,有效降低CO与O2反应活化能,使其在200多℃下就可以氧化为CO2,同时CO氧化释放的热量又可以加热烟气,大大减少烧结SCR脱硝加热煤气,实现CO减排的同时,还节能降碳。
展开剩余68%然,现有工业高效应用的CO催化剂均为贵金属催化剂,这种催化剂不仅价格高,还很“娇贵”,对烟气SO2、SO3、HCl、HF、重金属和细微粉尘等很敏感,容易失活。
CO催化剂中主要活性组分为贵金属Pt、Pd等,以SO2为例,如图1所示,大量研究表明具有强电负性的SO2容易吸附在Pt 位点上,并与活性氧物种反应生成SO3,随后迁移到载体表面与载体金属离子反应生成金属硫酸盐。Pd作为Pt 的同族元素,具有相似的化学性质,且Pd 位点更易与SO2发生反应并生成硫酸盐物种。此外相比于SO2,烟气中SO3会直接和贵金属或载体表面反应生成稳定的硫酸盐。这些硫酸盐一旦生成,其将覆盖催化剂表面,抑制CO的吸附与活化,致使催化剂活性快速衰减。且这种中毒是不可逆的,无法通过装置升温热解析等其他方式让其分解。
由于贵金属相对活泼,除SO2、SO3外,烟气中的碱金属和重金属等很多物质都很容易与CO催化剂结合,致使催化剂的活性快速衰减,为此,CO催化剂必须放在烧结烟气脱硫除尘之后,利用脱硫除尘装置将那些易导致中毒物质予以有效去除,为CO催化剂提供一个非常干净良好的运行环境,才能实现CO的长期稳定高效脱除。
因此,前端烧结烟气脱硫除尘装置的性能是CO催化剂能否长期稳定运行的最大影响因素。若烧结烟气脱硫除尘装置性能差,CO催化剂的寿命将大幅缩短。
如河北某一钢厂,未注意预先评估现有脱硫装置状况,直接在现有脱硫装置后的SCR反应器内增设CO催化剂层,如图2所示投运初期效果明显效率可达80%以上,但运行仅一个多月的时间,CO催化剂就出现快速失活、效率减半的情况。
CO贵金属催化剂的价格十分昂贵,每立方单价普遍在40~60万,一台265m2烧结机,CO催化剂投资就得近三千万,一旦短短几个月甚至几周就失效,等于几千万元的投资打了水漂。
为此,钢企在决定增设CO脱除催化剂层时,应对自身烧结烟气脱硫除尘装置性能做一个综合的评估,若烧结机烟气脱硫性能差,则不宜增设CO脱除催化剂层。
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